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09-23
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热力学第三定律两种表述是否等价?
一、热力学第三定律有两种表述
1、在绝对温度趋于0时，完美晶体的熵也趋于0;
2、不可能通过有限步骤将绝对温度降低到0K。
等价，有各种不同的表达方式。对化学工作者来说，以普朗克(M.Planck,1858-1947,德)表述最为适用。它可表述为“在热力学温度零度(即T=0开)时，一切完美晶体的熵值等于零。”所谓“完美晶体”是指没有任何缺陷的规则晶体。据此，利用量热数据，就可计算出任意物质在各种状态(物态、温度、压力)的熵值。这样定出的纯物质的熵值称为量热熵或第三定律熵。此定律还可表达为“不可能利用有限的可逆操作使一物体冷却到热力学温度的零度。”此种表述可简称为“绝对零度不可能达到”原理
热力学第三定律认为，当系统趋近于绝对温度零度时，系统等温可逆过程的熵变化趋近于零。第三定律只能应用于稳定平衡状态，因此也不能将物质看做是理想气体。绝对零度不可达到这个结论称做热力学第三定律。
热力学第三定律是对熵的论述。热力学第三定律认为，当一个系统趋近于绝对温度零度时(即摄氏-273.15度)，系统的熵变化率乃零。
简单而言，在任何能量在由一种形式转为另一种形式过程中，都总会有一部分能量会失去，并非100%原原本本地转化。而量度能量转化过程中失去的能量有多少，一般都是以熵值显示。由于能量在形式转换过程中必有能量损耗，所以在这个过程中，熵总是会增加。由于在趋近于绝对温度零度时基本上可说差不多没有粒子运动的能量，所以在这个状态下，亦不会有熵的变化，这样的熵变化率自然是零。换句话说，绝对零度永远不可能达到。
简称为“绝对零度不可能达到”原理
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